Figure 14 : composition du microscope électronique à ... - Tel

REMERCIEMENTS


Cette étude effectuée au sein du groupe SNPE, a vu le jour grâce à la
Division Préparation du Futur et Propulsion. Elle a été réalisée en
collaboration avec le laboratoire de Chimiométrie de l'Université Claude
Bernard LYON 1.

Je tiens à remercier chaleureusement Monsieur Jacques MAUCOURT et
Madame Geneviève LACROIX pour m'avoir accueillie au sein du groupe S.N.P.E.
pour la réalisation de cette thèse. Que Monsieur le Professeur Pierre
LANTERI, Jean-yves GAUVRIT et Rémi LONGERAY du Laboratoire de Chimiométrie
trouvent ici ma reconnaissance pour avoir dirigé ce travail et pour m'avoir
conseillée avec beaucoup de bienveillance tout au long de sa réalisation.
La confiance qu'ils m'ont accordé, leur patience et leur obstination ont
permis à cette étude d'aboutir.


Je remercie Madame Marie-Florence GRENIER LOUSTALOT directrice du
Service Central d'Analyse du CNRS de Solaize qui m'a permis d'avoir accès à
des techniques analytiques de pointes et qui me fait l'honneur de
participer à ce jury ; je remercie vivement Monsieur Serge ALAMERCERY qui
m'a conseillé et guidé pour différentes analyses complémentaires (IR,
Thermiques) réalisées à Solaize.

Je tiens à exprimer toute ma gratitude à Madame GRENIER LOUSTALOT
(présidente du jury), Monsieur HUVENNE (rapporteur), Madame LACROIX,
Monsieur LANCELIN, Monsieur LANTERI (directeur de thèse), Monsieur RUDAZ
(rapporteur), Monsieur ALAMERCERY (invité) et Monsieur LONGERAY (invité)
pour avoir accepté de juger le contenu de cette thèse et de participer au
jury.

Sans tous les citer, je remercie toutes les personnes qui m'ont aidé
dans mes travaux.

Je réserve une pensée très chaleureuse à mes collègues de l'unité TCMA
du Centre de Recherches du Bouchet et aux personnes du laboratoire
d'analyse de SORGUES et du CNRS de SOLAIZE pour leur chaleureux accueil et
leur collaboration.




Enfin et surtout, j'exprime toute ma gratitude et de grands
remerciements à tous les membres de ma famille pour m'avoir permis de
poursuivre mes études dans les meilleures conditions possibles.
















































TABLE DES MATIERES


INTRODUCTION GENERALE 16



PREMIERE PARTIE : BIBLIOGRAPHIE




SOMMAIRE 20




I - INTRODUCTION
21





1.1 - Les propergols
21





1.2 - Le CL20
23

1.2.1 - Intérêt du CL20


1.2.1.1 - Intérêt d'une forme cage et de la présence des
groupements nitro NO2

1.2.1.2 - Le rapport coût/ performance



1.2.2 - Fabrication du CL20


1.2.2.1 - Les impuretés du CL20



1.2.3 - Utilisation du CL20





1.3 - Propriétés et formes polymorphes du CL20
28

1.3.1 - Le polymorphisme (notion et rappel)

1.3.1.1 - Généralités
1.3.1.2 - Méthodologie pour l'analyse du polymorphisme
1.3.1.3 - Etude du polymorphisme
1.3.1.4 - Cas du CL20


1.3.2 - Les formes polymorphes du CL20

1.3.3 - Caractéristiques des formes polymorphes du CL20

1.3.4 - Etat physique

1.3.5 - Prédictions des propriétés physico-chimiques du CL20

1.3.6 - Solubilité - compatibilité

1.3.7 - Toxicité
1.3.8 - Décomposition
1.3.9 - Comportement pyrotechnique





1.4 - Transitions polymorphiques et diagrammes de phase du CL20
39

1.4.1 - Travaux du Centre de Recherches du Bouchet

1.4.1.1 - Test d'épreuve sous vide (ESV) pour connaître la
stabilité d'un produit


1.4.2 - Travaux publiés dans la littérature



1.5 - Conclusion
42




Références bibliographiques 46


DEUXIEME PARTIE : CARACTERISATION DES FORMES POLYMORPHES DU CL20



SOMMAIRE 54




INTRODUCTION 56





II - MICROSCOPIE ELECTRONIQUE A BALAYAGE (MEB) 57




2.1 - Principe du MEB 57

2.2 - Application
57



2.3 - Expérimentation 57
2.3.1 - Caractéristiques du M.E.B. (JEOL JSM 5300)

2.3.2 - Eléments constitutifs du M.E.B. (JEOL JSM 5300)

2.3.3 - Mode opératoire

2.3.3.1 - Préparation de l'échantillon


2.3.4 - Résultats et discussion

2.3.4.1 - Forme alpha (CL2089)
2.3.4.2 - Forme bêta (CL2089)
2.3.4.3 - Forme gamma (CL2089)
2.3.4.4 - Forme epsilon (CL2089)
2.3.4.5 - Impureté pentanitrée




2.4 - Conclusion
63





III - CHROMATOGRAPHIE EN PHASE LIQUIDE HAUTE PERFORMANCE (HPLC) 64




3.1 - Principe de l'HPLC
64

3.2 - Application
65



3.3 - Expérimentation 66
3.3.1 - Appareillage

3.3.2 - Mode opératoire

3.3.2.1 - Préparation de l'échantillon
3.3.2.2 - Conditions opératoires employées
3.3.2.3 - Injections


3.3.3 - Résultats et discussion



3.4 - Conclusion 68





IV - ANALYSE THERMIQUE DIFFERENTIELLE (ATD) 68




4.1 - Introduction
68

4.2 - Principe
68
4.2.1 - Analyse thermique différentielle ATD


(ou DTA pour Differential Thermic Analysis)
4.2.2 - Analyse calorimétrique différentielle ACD


(ou DSC pour Differential Scanning Calorimetry)

4.3 - Comparaison DTA/DSC 72

4.4 - Traitement et exploitation des thermogrammes
72

4.5 - Applications
72

4.6 - Conclusion 73



4.7 - Expérimentation 73
4.7.1 - Conditions opératoires

4.7.2 - Résultats et discussion


4.8 - Conclusion
76




V - CINETIQUE THERMIQUE EN TRANSMISSION IR 76




5.1 - Principe
76

5.2 - Applications
76



5.3 - Expérimentation 76
5.3.1 - Appareillage

5.3.2 - Mode opératoire

5.3.2.1 - Préparation de l'échantillon
5.3.2.2 - Conditions opératoires

5.4 - Résultats et discussion
77




5.5 - Conclusion 84





VI - COUPLAGE ATG/IR 84




6.1 - Principe
84

6.2 - Expérimentation 85
6.2.1 - Appareillage

6.2.2 - Mode opératoire

6.2.2.1 - Préparation de l'échantillon
6.2.2.2 - Conditions opératoires

6.3 - Résultats et discussion
86



CONCLUSION 94

Références bibliographiques 98

TROISIEME PARTIE : DEVELOPPEMENT D'UNE METHODE D'ANALYSE QUANTITATIVE



SOMMAIRE
102




INTRODUCTION
106




VII - ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE
106



7.1 - Les avantages des instruments à TF par rapport aux spectromètres
dispersifs 106

7.2 - Utilisation des techniques infrarouge dans le domaine des explosifs
107

7.3 - Apport des techniques chimiométriques
110
7.3.1 - Analyse de données et méthodes chimiométriques
7.3.2 - L'analyse quantitative et l'apport des méthodes
chimiométriques au traitement des spectres infrarouges
7.3.3 - Les méthodes de prédictions quantitatives multivariées ou
étalonnages (calibrations)
7.3.3.1 - Régression linéaire et Méthode des moindres carrés
7.3.3.2 - La régression linéaire